金属サイトでのEne-diol抗酸化物質と亜硝酸塩の間のクロストークからの世代はありません

一酸化窒素（NO）およびENE-ジオール酸化への亜硝酸塩（NO2-）の1電子還元は、2つの重要な生化学的変換です。COIIIおよびCOII酸化状態を備えた単核コバルトニトライト複合体、[（bz3Tren）COIII（窒素）2]（ClO4）（1）および[（bz3tren）COII（nitrite）] [（clo4）（2）を使用して、このレポートは、このレポートを示しています。L-アスコルビン酸（AH2）やカテコールなどのEne-diol抗酸化物質の段階的酸化に結合した放出。AH2末端産物の分析により、複合1との反応が脱類アスコルビン酸をもたらすことが明らかになりました。興味深いことに、複雑な2でAH2の制御された酸化は、[COII]結合アスコルビルラジカルアニオン（8）をもたらします。最後に、3,5-di-tert-ブチルカテコールと[（bz3tren）mii（窒化物）]の反応からの金属結合3,5-di-tert-ブチルセミキノンラジカルアニオンの付随する生成との放出はありません。（CLO4）（2、M = CO; 4、M = Zn）は、金属サ​​イトでの亜硝酸塩とEne-diolsの間のクロストークに関する機械的な洞察を提供します。

The one-electron reduction of nitrite (NO2-) to nitric oxide (NO) and ene-diol oxidation are two important biochemical transformations. Employing mononuclear cobalt-nitrite complexes with CoIII and CoII oxidation states, [(Bz3Tren)CoIII(nitrite)2](ClO4) (1) and [(Bz3Tren)CoII(nitrite)](ClO4) (2), this report illustrates NO release coupled to stepwise oxidation of ene-diol antioxidants such as l-ascorbic acid (AH2) and catechol. Analysis of the AH2 end-product reveals that the reaction with complex 1 affords dehydroascorbic acid. Intriguingly, a controlled oxidation of AH2 with complex 2 results in a [CoII]-bound ascorbyl radical-anion (8). Finally, NO release with the concomitant generation of metal-bound 3,5-di-tert-butyl-semiquinone radical anion from the reactions of 3,5-di-tert-butyl-catechol and [(Bz3Tren)MII(nitrite)](ClO4) (2, M = Co; 4, M = Zn) provides mechanistic insights into the cross-talk between nitrite and ene-diols at the metal sites.