ポリチオプラチン酸塩の発見（II）[PT3S2（SO3）6] 10-およびその溶液と触媒特性の研究

最初のポリチオプラチン酸塩（II）、[PTII3S2（SO3）6] 10-（1）を発見しました。Polyanion 1は、2つのμ3-Sulfidoリガンドにリンクされた3つのPt2+イオンの離散的な三角形のアセンブリで構成されており、それらの平方形プラナー配位ジオメトリは、2つの端子S結合硫酸リガンドによって完了します。ポリアニオン1は、水和ナトリウム塩Na10 [PTII3（μ3-S）2（SO3）6]・22H2O（Na-1）として分離されました。195pt NMRおよび原子吸収分光法、およびエレクトロスプレーイオン化質量分析による気相における溶液中の赤外線分光法、熱重量分析、X線光電子スペクトル、および元素分析を変換します。密度の官能理論計算を実行し、1の195pt NMR化学シフトを理論的に計算し、実験データとよく一致することが示されました。さらに、個別のタイトルPolyanion 1は、メソポーラスSBA-15サポートに固定され、O-キシレンの水素化の前触媒として使用されました。

We have discovered the first polythioplatinate(II), [PtII3S2(SO3)6]10- (1), which was synthesized in aqueous basic medium (pH 11) by hydrothermal heating at 150 °C. Polyanion 1 comprises a discrete, triangular assembly of three Pt2+ ions linked by two μ3-sulfido ligands, and their square-planar coordination geometry is completed by two terminal S-bound sulfito ligands. Polyanion 1 was isolated as a hydrated sodium salt, Na10[PtII3(μ3-S)2(SO3)6]·22H2O (Na-1), which was characterized in the solid state by single-crystal X-ray diffraction, Fourier-transform infrared spectroscopy, thermogravimetric analysis, X-ray photoelectron spectra, and elemental analysis, in solution by 195Pt NMR and atomic absorption spectroscopy, and in the gas phase by electrospray ionization mass spectrometry. Density functional theory calculations were performed, and the 195Pt NMR chemical shifts of 1 were computed theoretically and shown to match well with the experimental data. Furthermore, the discrete title polyanion 1 was immobilized on mesoporous SBA-15 support and used as a precatalyst for the hydrogenation of o-xylene.