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Journal of chromatography. A2022Aug16Vol.1677issue()

液体クロマトグラフィタンデム質量分析によるビール中の遊離アミノ酸の測定におけるイオン化モードの比較

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文献タイプ:
  • Journal Article
概要
Abstract

LC-ESI-MS/MSの陽性イオン化モードと陰性イオン化モードの比較は、15種類のビールサンプルで誘導体化アミノ酸の分析のために実行されました。22の遊離アミノ酸をジエチルエトキシメチレンマロネート(DEEMM)を使用して誘導体化し、その含有量を決定しました。DEEMMを誘導体化試薬として使用する場合、負のイオン化モードは、正のイオン化モードに等しい、または場合によってはさらに優れている分析性能を提供します。6アミノ酸(THR、β-ALA、α-ALA、MET、VAL、ORN)の場合、ネガティブモードはLOQ値が低くなり、正のモードでは5アミノ酸のLOQ値が低くなりました(ARG、ASP、GLU、GABA、およびpro)。残りの11アミノ酸は、両方のモードで同様のLOQ値を示しました。このため、陰性イオン化モードにより、分析されたサンプルのほとんどで濃度が低いβ-アラニン、スレオニン、オルニチンなどのアミノ酸を検出および定量化できました。両方のモードでの結果の相対標準偏差(RSD)は類似していました。この方法の線形性は、R2> 0.99で1〜130 ppbの範囲であると判断されました。回収率は93〜112%の範囲でした。ネガティブモードはマトリックス効果の影響を受けませんでした。主な効果は信号増強でした。対照的に、正のイオン化モードは、信号抑制と同様に信号の強化に悩まされていました。

LC-ESI-MS/MSの陽性イオン化モードと陰性イオン化モードの比較は、15種類のビールサンプルで誘導体化アミノ酸の分析のために実行されました。22の遊離アミノ酸をジエチルエトキシメチレンマロネート(DEEMM)を使用して誘導体化し、その含有量を決定しました。DEEMMを誘導体化試薬として使用する場合、負のイオン化モードは、正のイオン化モードに等しい、または場合によってはさらに優れている分析性能を提供します。6アミノ酸(THR、β-ALA、α-ALA、MET、VAL、ORN)の場合、ネガティブモードはLOQ値が低くなり、正のモードでは5アミノ酸のLOQ値が低くなりました(ARG、ASP、GLU、GABA、およびpro)。残りの11アミノ酸は、両方のモードで同様のLOQ値を示しました。このため、陰性イオン化モードにより、分析されたサンプルのほとんどで濃度が低いβ-アラニン、スレオニン、オルニチンなどのアミノ酸を検出および定量化できました。両方のモードでの結果の相対標準偏差(RSD)は類似していました。この方法の線形性は、R2> 0.99で1〜130 ppbの範囲であると判断されました。回収率は93〜112%の範囲でした。ネガティブモードはマトリックス効果の影響を受けませんでした。主な効果は信号増強でした。対照的に、正のイオン化モードは、信号抑制と同様に信号の強化に悩まされていました。

A comparison of positive and negative ionization modes in LC-ESI-MS/MS was carried out for the analysis of derivatized amino acids in 15 different beer samples. 22 free amino acids were derivatized using Diethyl ethoxymethylenemalonate (DEEMM) and their content was determined. When using the DEEMM as derivatization reagent the negative ionization mode provided analytical performance equal to or in some cases even superior to the positive ionization mode. For 6 amino acids (Thr, β-Ala, α-Ala, Met, Val and Orn) the negative mode led to lower LoQ values, while the positive mode offered lower LoQ values for 5 amino acids (Arg, Asp, Glu, GABA, and Pro). The remaining 11 amino acids showed similar LoQ values in both modes. Because of this, negative ionization mode allowed to detect and quantify amino acids such as: β-Alanine, threonine, and ornithine whose concentrations were low in most of the analysed samples. The relative standard deviation (RSD) for the results in both modes were similar. The method's linearity was determined to be in the range of 1 to 130 ppb with r2 > 0.99. Recoveries ranged from 93 to 112%. Negative mode was less affected by matrix effects the main effect was signal enhancement. In contrast, the positive ionization mode suffered from signal enhancement as well as signal suppression.

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