Tert-Butyl-カルボン酸活性化アジリジンの陰イオン重合

N-スルホニル活性化アジリジンは、アニオン性リングオープニング重合（AROP）を受けてポリスルホンラジリジンを形成することが知られています。しかし、ポリスソルホンラジリジンからのスルホニル基の過剰化後の脱保護は依然として困難です。このレポートでは、Tert-Butyl Aziridine-1-カルボン酸（BoCAZ）の重合が報告されています。Bocazには、アジリジン窒素に電子を吸うTert-Butyloxycarbonyl（BOC）グループがあります。BOC基は、AROPに対してアジリジンを活性化し、低分子重量ポリ（Bocaz）鎖の合成を可能にします。ポリ（Bocaz）の13C NMR分光分析は、ポリマーが線形であることを示唆しました。Poly（Bocaz）の達成可能な分子量は、AROP互換溶媒におけるポリ（ボカズ）の溶解度が低いことによって制限されます。トリフルオロ酢酸（TFA）を使用したポリ（bocaz）の脱保護は、線形ポリエチレンイミンをきれいに生成します。全体として、これらの結果は、BOCなどのカルボニル基が、アニオン性重合およびポリイミンの合成においてアジリジンの活性化においてより大きな役割を果たすことができることを示唆しています。

N-Sulfonyl-activated aziridines are known to undergo anionic-ring-opening polymerizations (AROP) to form polysulfonyllaziridines. However, the post-polymerization deprotection of the sulfonyl groups from polysulfonyllaziridines remains challenging. In this report, the polymerization of tert-butyl aziridine-1-carboxylate (BocAz) is reported. BocAz has an electron-withdrawing tert-butyloxycarbonyl (BOC) group on the aziridine nitrogen. The BOC group activates the aziridine for AROP and allows the synthesis of low-molecular-weight poly(BocAz) chains. A 13C NMR spectroscopic analysis of poly(BocAz) suggested that the polymer is linear. The attainable molecular weight of poly(BocAz) is limited by the poor solubility of poly(BocAz) in AROP-compatible solvents. The deprotection of poly(BocAz) using trifluoroacetic acid (TFA) cleanly produces linear polyethyleneimine. Overall, these results suggest that carbonyl groups, such as BOC, can play a larger role in the in the activation of aziridines in anionic polymerization and in the synthesis of polyimines.