2-オキシンドールとベンゾフラノンを含むカテコールのPD触媒好気性交差脱水脱水カップリング：モノマーと二量体の反応性の違い

2-オキシインドールまたはベンゾフラノン二量体から生成される永続的なラジカルは、第四紀炭素を含む分子を提供するために、ラジカルベースのクロスカップリング反応を設計するための有用なツールです。持続的なラジカルは、二量体とモノマーの両方からアクセスできます。ただし、酸化的交差結合反応に対するこれらの基質間の反応性の違いは完全には理解されていません。これは、おそらく機械的な複雑さのためです。ここでは、さまざまなモノマーとカテコールを使用した有酸素脱水脱水結合（CDC）反応の詳細を示します。UV-VIS分析と機械的制御実験により、有酸素条件下ではモノマーが二量体よりも反応性が低いことが示されました。Pd（II）-binap-μ-Hydroxo複合体は、カテコールとの好気性CDC反応に対するモノマーの反応性を大幅に改善し、対応する二量体の結果に匹敵する結果をもたらしました。持続的なラジカルでのin situの生成を可能にする手順は、対応する二量体に容易に変換されないモノマーを使用する場合に特に役立ちます。

Persistent radicals, which are generated from 2-oxindole or benzofuranone dimers, are useful tools for designing the radical-based cross-coupling reaction to provide molecules containing a quaternary carbon. The persistent radical is accessible from both the dimer and monomer; however, the reactivity difference between these substrates for the oxidative cross-coupling reaction is not fully understood, most likely because of the mechanistic complexity. Here, we present details of an aerobic cross-dehydrogenative coupling (CDC) reaction using various monomers and catechols. UV-Vis analysis and mechanistic control experiments showed that the monomer is less reactive than the dimer under aerobic conditions. Our Pd(II)-BINAP-μ-hydroxo complex significantly improved the reactivity of the monomers for the aerobic CDC reaction with catechols, yielding results comparable to those of the corresponding dimer. The procedure, which enables the generation of the persistent radical in situ, is particularly useful when employing the monomer that is not readily converted to the corresponding dimer.