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従来のビニルモノマーを含む環状ケテンアセタル(CKA)のラジカルリングオープン重合(ROP)により、分解性ビニルコポリマーの合成が可能になります。しかし、最も一般的に使用されるCKAは疎水性であるため、生理学的条件下での加水分解によりこれまで非常にゆっくりと分解された最も分解性のビニルコポリマー(リン酸緩衝生理食塩水、pH 7.4、37°C)は、生物医学的適用に有害である可能性があります。ここでは、高CKA含有量と劣化プロファイルを強化したROPによる高度なビニルコポリマーを設計するために、ビニールエーテル(VE)またはマレイミド(MI)を含むCKAとしての2-メチレン-1,3,6-トリオキソサン(MTC)の共重合を報告しました。)派生物。MTC/VEおよびMTC/MI共重合システムと、2-メチレン-1,3-ジオキセパン(MDO)と5,6-ベンゾ-2-メチレン-1に基づくそれらの対応物との間のポイントバイポイント比較を実行することにより、3-ジオキセパン(BMDO)、高分子特性と同様の反応性比に無視できる影響を示し、MTCによるMDOとBMDOの置換が成功したことを示唆しました。興味深いことに、MTCの親水性により、得られた共重合体は、加速条件と生理学的条件の両方で、より速い加水分解分解を示しました。次に、MTCベースのグリコポリマーを調製しました。これは、界面活性剤を含まないナノ粒子に配合され、4か月まで優れたコロイド安定性を示し、酵素条件下で完全な分解を示しました。重要なことに、MTCベースのグリコナノ粒子は、2つの健康な細胞株に対して同様の細胞適合性と、MDOベースのグリコナノ粒子よりもはるかに強いレクチン親和性を示しました。
従来のビニルモノマーを含む環状ケテンアセタル(CKA)のラジカルリングオープン重合(ROP)により、分解性ビニルコポリマーの合成が可能になります。しかし、最も一般的に使用されるCKAは疎水性であるため、生理学的条件下での加水分解によりこれまで非常にゆっくりと分解された最も分解性のビニルコポリマー(リン酸緩衝生理食塩水、pH 7.4、37°C)は、生物医学的適用に有害である可能性があります。ここでは、高CKA含有量と劣化プロファイルを強化したROPによる高度なビニルコポリマーを設計するために、ビニールエーテル(VE)またはマレイミド(MI)を含むCKAとしての2-メチレン-1,3,6-トリオキソサン(MTC)の共重合を報告しました。)派生物。MTC/VEおよびMTC/MI共重合システムと、2-メチレン-1,3-ジオキセパン(MDO)と5,6-ベンゾ-2-メチレン-1に基づくそれらの対応物との間のポイントバイポイント比較を実行することにより、3-ジオキセパン(BMDO)、高分子特性と同様の反応性比に無視できる影響を示し、MTCによるMDOとBMDOの置換が成功したことを示唆しました。興味深いことに、MTCの親水性により、得られた共重合体は、加速条件と生理学的条件の両方で、より速い加水分解分解を示しました。次に、MTCベースのグリコポリマーを調製しました。これは、界面活性剤を含まないナノ粒子に配合され、4か月まで優れたコロイド安定性を示し、酵素条件下で完全な分解を示しました。重要なことに、MTCベースのグリコナノ粒子は、2つの健康な細胞株に対して同様の細胞適合性と、MDOベースのグリコナノ粒子よりもはるかに強いレクチン親和性を示しました。
Radical ring-opening polymerization (rROP) of cyclic ketene acetals (CKAs) with traditional vinyl monomers allows the synthesis of degradable vinyl copolymers. However, since the most commonly used CKAs are hydrophobic, most degradable vinyl copolymers reported so far degrade very slowly by hydrolysis under physiological conditions (phosphate-buffered saline, pH 7.4, 37 °C), which can be detrimental for biomedical applications. Herein, to design advanced vinyl copolymers by rROP with high CKA content and enhanced degradation profiles, we reported the copolymerization of 2-methylene-1,3,6-trioxocane (MTC) as a CKA with vinyl ether (VE) or maleimide (MI) derivatives. By performing a point-by-point comparison between the MTC/VE and MTC/MI copolymerization systems, and their counterparts based on 2-methylene-1,3-dioxepane (MDO) and 5,6-benzo-2-methylene-1,3-dioxepane (BMDO), we showed negligible impact on the macromolecular characteristics and similar reactivity ratios, suggesting successful substitution of MDO and BMDO by MTC. Interestingly, owing to the hydrophilicity of MTC, the obtained copolymers exhibited a faster hydrolytic degradation under both accelerated and physiological conditions. We then prepared MTC-based glycopolymers, which were formulated into surfactant-free nanoparticles, exhibiting excellent colloidal stability up to 4 months and complete degradation under enzymatic conditions. Importantly, MTC-based glyconanoparticles also showed a similar cytocompatibility toward two healthy cell lines and a much stronger lectin affinity than MDO-based glyconanoparticles.
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