アルカン溶液中のX線生成ラジカルイオンペアの再結合は、N、n-ジメチルアニリンを含む一連のパーフルオー化パラオリゴフェニレンから光学的にアクセスできないエキサップレクレスを組み立てます。

一連のペルフルオー化パラオリゴフェニレンC6F5-（C6F4）N-C6F5（n = 1-3）は、脱X誘発性N-ドデカン溶液中のN、n-ジメチルアニリン（DMA）を含むエキサイプレックスを生成することを実証します。化合物の光学特性評価は、短い蛍光寿命（1.2 ns）およびUV-vis吸収スペクトルが2.7-4.6×104 M-1CM-1のモル吸収係数を持つDMAのスペクトルと重複することを示しています。ドナーの局所励起状態の選択的光学的生成と、アクセプターによるバルククエンチングによる光化学エキサイプレックス形成経路。ただし、X線下では、そのようなエキサップレクレスの効率的なアセンブリは、ラジカルイオンペアの組換えを介して進行し、2つのパートナーに互いに近くに配信され、十分なエネルギー堆積が確保されます。エキサイプレックスの放出は、空気による溶液の平衡化によって完全に消光され、ca。200 ns。エキサップレックスの組換えの性質は、スピン相関ラジカルイオンペアの組換えからの磁場感度から継承されたエキサイプレックス放射帯の磁場感受性によって確認されます。このようなシステムでのエキサイプレックス形成は、DFT計算によってさらにサポートされています。完全にフッ素化した化合物からのこれらの最初のエキサップレックスは、局所放射帯からのエキサイプレックス放射の最大の既知の赤方偏移を示し、光学エミッターを最適化するためのパーフルオロ化合物の可能性を示唆しています。

We demonstrate that a series of perfluorinated para-oligophenylenes C6F5-(C6F4)n-C6F5 (n = 1-3) produce exciplexes with N,N-dimethylaniline (DMA) in degassed X-irradiated n-dodecane solutions. The optical characterization of the compounds shows that their short fluorescence lifetimes (ca. 1.2 ns) and UV-Vis absorption spectra, overlapping with the spectrum of DMA with molar absorption coefficients of 2.7-4.6 × 104 M-1cm-1, preclude the standard photochemical exciplex formation pathway via selective optical generation of the local excited state of the donor and its bulk quenching by the acceptor. However, under X-rays, the efficient assembly of such exciplexes proceeds via the recombination of radical ion pairs, which delivers the two partners close to each other and ensures a sufficient energy deposition. The exciplex emission is completely quenched by the equilibration of the solution with air, providing a lower bound of exciplex emission lifetime of ca. 200 ns. The recombination nature of the exciplexes is confirmed by the magnetic field sensitivity of the exciplex emission band inherited from the magnetic field sensitivity from the recombination of spin-correlated radical ion pairs. Exciplex formation in such systems is further supported by DFT calculations. These first exciplexes from fully fluorinated compounds show the largest known red shift of the exciplex emission from the local emission band, suggesting the potential of perfluoro compounds for optimizing optical emitters.