ジスルフィド結合は、ポリ（β-ヒドラジドジスルフィドエステル）のエステル交換を高速ネットワーク再配置に向けて加速しました

触媒を含まないエステルベースの共有結合適応性ネットワーク（缶）の開発は、ツロセット樹脂を再処理するためのより穏やかな反応条件を実現するための新しいアプローチを提供します。ただし、最近の進歩にもかかわらず、ネットワークの再配置を加速するには、ヒドロキシル基をネットワークに導入する必要があります。この研究では、ジスルフィド結合を缶に導入して、ネットワークの再配置を加速するための新しい速度論的に容易な経路を追加します。缶の小分子モデルを使用した速度論的実験は、ジスルフィド結合の存在がエステル交換を加速できることを示しています。これらの洞察は、チオクチックアシルヒドラジン（TAH）を使用して、ヒドロキシルを含まない多機能アクリル酸塩を使用したリングオープン重合の前駆体として、新しい種類のポリ（β-ヒドラジドジスルフィドエステル）（PSH）を合成するために適用されます。PSHE缶は、β-ヒドラジドエステル（2903秒）のみを含むポリマーよりも低い緩和時間（505〜652秒）を持っています。TAHのリングオープン重合により、架橋密度、加熱抵抗変形温度、およびPSHEのUVシールド性能が改善されます。したがって、この作業は、缶の再処理温度を下げるための実用的な戦略を提供します。

The development of catalyst-free ester-based covalent adaptable networks (CANs) provides a new approach to achieve milder reaction conditions to reprocess thermoset resins. Despite recent advances, however, accelerating network rearrangements requires the introduction of hydroxyl groups into the network. In this study, disulfide bonds are introduced into the CANs to add new kinetically facile pathways to accelerate network rearrangement. Kinetic experiments using small molecule models of the CANs show that the presence of the disulfide bonds can accelerate transesterification. These insights are applied to synthesize new kinds of poly(β-hydrazide disulfide esters) (PSHEs) using thioctic acyl hydrazine (TAH) as a precursor for ring-opening polymerization with the hydroxyl-free multifunctional acrylates. The PSHE CANs have lower relaxation times (505-652 s) than the polymer containing only β-hydrazide esters (2903 s). The ring-opening polymerization of TAH improves the crosslinking density, heating resistance deformation temperature, and UV shielding performance of the PSHEs. Thus, this work provides a practical strategy to reduce the reprocessing temperatures of CANs.