2次のパフォーマンスについては、非バランスアニオンのための概算的な結合シングルとダブルスメソッドのパフォーマンスについて

二次結合クラスターシングルとダブル（CC2）メソッドの2次のいくつかのバリアントの能力を調査して、ダイポールバウンド、四重極に結合し、相関結合分子陰イオンを記述します。閉シェル分子への電子付着によって形成された陰イオンの結合エネルギーは、CC2（EA-CC2）の電子付着バリアントを使用して計算されますが、閉シェル基底状態の陰イオンは、数を保存する標準CC2法で処理されます。粒子。EA-CC2は、双極子結合ラジカルアニオンの結合エネルギーを非常によくキャプチャしますが、他のタイプの非バランスアニオンの結果は信頼性が低いことがわかります。また、あらゆる種類の非バランス陰イオンの半帝国スピンスケール因子の性能をテストし、スピンスケールのCC2バリアントは一般に双極子結合アニオンのより正確な結合エネルギーを提供しない一方で、四重極の結合エネルギーはより正確な結合エネルギーを提供しないことを観察します。- バウンドおよび相関結合アニオンが改善されます。EA-CC2の模範的な用途として、ステロイドコルチゾール、プロゲステロン、およびテストステロンの双極子結合アニオンを調査します。さらに、5つのアニオン性状態をサポートする分子であるSym-Tetrasyanonaphthaleneへの電子付着を特徴づけます。そのうち2つは、これまでに認定されていないπ型四重極結合状態として解釈できます。

We investigate the capability of several variants of the second-order approximate coupled-cluster singles and doubles (CC2) method to describe dipole-bound, quadrupole-bound, and correlation-bound molecular anions. The binding energy of anions formed by electron attachment to closed-shell molecules is computed using the electron attachment variant of CC2 (EA-CC2), whereas anions with a closed-shell ground state are treated with the standard CC2 method that preserves the number of particles. We find that EA-CC2 captures the binding energies of dipole-bound radical anions quite well, whereas results for other types of non-valence anions are less reliable. We also test the performance of semi-empirical spin-scaling factors for all types of non-valence anions and observe that the spin-scaled CC2 variants generally do not provide more accurate binding energies for dipole-bound anions, while the binding energies of quadrupole-bound and correlation-bound anions are improved. As exemplary applications of EA-CC2, we investigate the dipole-bound anions of the steroids cortisol, progesterone, and testosterone. In addition, we characterize electron attachment to sym-tetracyanonaphthalene, a molecule that supports five anionic states, two of which can be interpreted as hitherto unobserved π-type quadrupole-bound states.