フェニルボロン酸のアミン増強三量体化によるB←n付加物の固体合成

dative B←N結合を含む安定したボロキシン - アミン付加物は、フェニルボロン酸（PBA）とアミン（ピリジン、DMAP、1H-ピラゾール、ピペリジン、DABCO、ヘキサマチルエンテトラミン、または4,4'-のメカセミック化学的誘導反応によって調製されました。ビピリジン）。in-situラマン監視、ex-situ pxrd、およびdft計算が製品識別に使用されました。製品の化学量論（3：1、3：2または6：1付加）は、反応物のアミン構造とモル比によって制御されました。PBAと4,4'-ビピリジン（BPY）の1：2 H結合アセンブリは、BPYの付加物形成の中間体として確認されました。競合結合実験は、3：1付加物でのアミンの交換が、アミン塩基性とともに増加する計算された付加物安定性に従うことを示しました。DFT予測に続いて、1つのボロキシン部分に結合した2つの異なるアミン、DMAPとPIPの最初の付加物が分離され、構造的に特徴付けられました。結果は、計算を使用して、可能な製品と優先製品とそのスペクトル特性を予測できることを示しています。

Stable boroxine-amine adducts comprising dative B←N bond(s) were prepared by mechanochemically-induced reactions of phenylboronic acid (PBA) and amines (pyridine, DMAP, 1H-pyrazole, piperidine, DABCO, hexamethylenetetramine, or 4,4'-bipyridine). In-situ Raman monitoring, ex-situ PXRD and DFT calculations were used for product identification. Stoichiometry of the product (3 : 1, 3 : 2 or 6 : 1 adduct) was controlled by the amine structure and the molar ratio of the reactants. The 1 : 2 H-bonded assembly of PBA and 4,4'-bipyridine (bpy) was confirmed as an intermediate in the adduct formation for bpy. Competitive binding experiments indicated that the exchange of the amines in the 3 : 1 adducts follows the computed adduct stabilities that increase with the amine basicity. Following the DFT prediction, the first adduct with two different amines, DMAP and pip, bound to one boroxine moiety was isolated and structurally characterized. Results show that calculations can be used to predict possible and preferred product(s) and their spectral characteristics.