MR-TADFの励起状態特性を予測するためのTDDFTおよびTDDFTベースのSTEOM-DLPNO-CCSD計算の比較研究

時間依存密度機能理論（TDDFT）およびTDDFT/類似性変換されたEOMドメインベースのローカルペア天然軌道CCSD（STEOM-DLPNO-CCSD）計算を検討して、多重共鳴熱活性化の励起状態特性を予測する際の有効性を推定しました遅延蛍光（MR-TADF）材料。明らかに、TDDFT計算は、最低のシングレット励起状態（S1）、最低トリプレット励起状態（T1）、およびΔestの定量的予測を提供するのに不十分であることが実証されました。一方、TDDFT/STEOM-DNLPNO-CCSD計算により、実験と定量的に一致しているS1、T1、およびΔestの優れた予測が明らかになります。さらに重要なことは、TD-LC-⎤*HPBE/STEOM-DLPNO-CCSD計算がS1、T1、およびΔestの最も正確な予測を提供することがわかったことです。したがって、MR-TADF材料の励起状態特性を正確に計算するために、TD-LC-⎤*HPBE/STEOM-DLPNO-CCSD計算を利用する必要があることを提案します。

The time dependent density functional theory (TDDFT) and TDDFT/similarity transformed EOM domain-based local pair natural orbital CCSD (STEOM-DLPNO-CCSD) calculations were explored to estimate their validity in predicting the excited-state properties of multi-resonant thermally activated delayed fluorescence (MR-TADF) materials. Obviously, it was demonstrated that TDDFT calculation is inadequate to provide the quantitative prediction of the lowest singlet excited-state (S1), the lowest triplet excited-state (T1), and ΔEST. On the other hand, TDDFT/STEOM-DNLPNO-CCSD calculation reveals the superior prediction of S1, T1, and ΔEST that are in quantitative agreement with experiments. More importantly, it was found that TD-LC-⎤*HPBE/STEOM-DLPNO-CCSD calculation provides the most accurate prediction of S1, T1, and ΔEST. Accordingly, we suggest that TD-LC-⎤*HPBE/STEOM-DLPNO-CCSD calculation should be utilized to compute the excited-states properties of MR-TADF materials accurately.