セルロースの酸化還元末端：蛍光標識によるモル質量分布に対する定量的プロファイリング

n-（1-ナフチル）エチレンジアミンによる蛍光標識は、セルロース材料の酸化還元末端基（REG）を定量化するのに非常に効果的です。DMAC / LICLのサイズ除外クロマトグラフィーと組み合わせると、蛍光 /多角レーザー光散乱 /屈折指数検出とともに、セルロース材料の分子量式と比較したC1酸化REGの詳細なプロファイルを取得できます。この作業では、誘導体化プロセスが広範囲に最適化され、溶媒N-メチル-2-ピロリドンで不均一に実行されました。さらに、C1位置でカルボキシル基の高い選択性を達成するには、ケトとアルデヒド群を選択的に減少させる必要があり（たとえば、NABH4によって）、C1以外のカルボキシル基をブロックする必要があることを示しています（例えば、メチル化によるメチル化により、（トリメチルシリル）ジアゾメタン）C1位置でのカルボキシル基の蛍光標識の前。最後に、化学物質（ピニック酸化により）または酵素（C1-酸化LPMO酵素の治療による）酸化により、さまざまなパルプサンプルの酸化により、セルロースサンプルのC1酸化REGの含有量を測定することにより、分析法の実用的な値を実証します。

Fluorescence labeling with N-(1-naphthyl)ethylenediamine is highly effective for quantifying oxidized reducing end groups (REGs) in cellulosic materials. When combined with size exclusion chromatography in DMAc/LiCl, along with fluorescence / multiple-angle laser light scattering / refractive index detection, a detailed profile of C1-oxidized REGs relative to the molecular weight distribution of the cellulosic material can be obtained. In this work, the derivatization process was extensively optimized, to be carried out heterogeneously in the solvent N-methyl-2-pyrrolidone. Furthermore, we show that to achieve high selectivity for carboxyl groups at the C1 position, keto and aldehyde groups need to be selectively reduced (e.g., by NaBH4), and carboxyl groups other than at C1 need to be blocked (e.g., by methylation with (trimethylsilyl)diazomethane) prior to fluorescence labeling of carboxyl groups at C1 position. Finally, we demonstrate the practical value of the analytical method by measuring the content of the C1-oxidized REGs in cellulose samples after chemical (by Pinnick oxidation) or enzymatic (by treatment with C1-oxidizing LPMO enzymes) oxidation of various pulp samples.