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Inorganic chemistry2024Jun12Vol.issue()

モノとビスホスフィンは、ホウ素、窒素、およびリンのボラフルオレンアジドの反応を介してヘテロサイクルへのホウ素、リンの取り込みを促進しました

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文献タイプ:
  • Journal Article
概要
Abstract

ピリジルホスフィンとビス(ホスフィン)調整ボラフルオレンアジドの熱分解反応を介して形成された一連のBNPに組み込まれたボラフルオレネートヘテロサイクルの合成と特性評価を報告します。ジフェニル-2-ピリジルホスフィン(PyPH2P)、トランス-1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エチレン(Ph2P(H)C═C(H)PPH2)、およびビス(ジフェニルホスフィノ)メタン(Ph2PC(H2)PPH2)の使用安定化リガンドは、4-(BN2P、BNPC、P2N2)と5員(BNP2CおよびBN2PC)リングを備えた複雑なヘテロサイクルを形成するためのシュッディンガー反応をもたらし、多核NMRおよびX線結晶によって成功裏に分離され、完全に特徴付けられました。しかし、donor p原子の近くに近接しているため、ビス(ジフェニルホスフィノ)ベンゼン(ph2p-ph-pph2)をリガンドとして9-ブロモ-9-ボラフルオレン(bf-br)との反応で使用した場合、ジフォスフィン- 異常なボラフルオレンジブラミドアニオンを備えたステビル化ボラフルオロニウムイオンが形成されました。ボラフルオロニウムイオンとトリメチルシリルアジドとの反応は、陽イオンを無傷のままにし、ジブドアニオンをジアジドに置き換えました。密度の官能理論計算を使用して、これらの新しいホウモリ化合物の形成に関する機械的洞察を提供しました。この研究は、ドナーホスフィンリガンドを使用して二量体化、環化、および環状反応を促進して、シュターディンガー反応を介してホウモリを生成する新しい方法を強調しています。

ピリジルホスフィンとビス(ホスフィン)調整ボラフルオレンアジドの熱分解反応を介して形成された一連のBNPに組み込まれたボラフルオレネートヘテロサイクルの合成と特性評価を報告します。ジフェニル-2-ピリジルホスフィン(PyPH2P)、トランス-1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エチレン(Ph2P(H)C═C(H)PPH2)、およびビス(ジフェニルホスフィノ)メタン(Ph2PC(H2)PPH2)の使用安定化リガンドは、4-(BN2P、BNPC、P2N2)と5員(BNP2CおよびBN2PC)リングを備えた複雑なヘテロサイクルを形成するためのシュッディンガー反応をもたらし、多核NMRおよびX線結晶によって成功裏に分離され、完全に特徴付けられました。しかし、donor p原子の近くに近接しているため、ビス(ジフェニルホスフィノ)ベンゼン(ph2p-ph-pph2)をリガンドとして9-ブロモ-9-ボラフルオレン(bf-br)との反応で使用した場合、ジフォスフィン- 異常なボラフルオレンジブラミドアニオンを備えたステビル化ボラフルオロニウムイオンが形成されました。ボラフルオロニウムイオンとトリメチルシリルアジドとの反応は、陽イオンを無傷のままにし、ジブドアニオンをジアジドに置き換えました。密度の官能理論計算を使用して、これらの新しいホウモリ化合物の形成に関する機械的洞察を提供しました。この研究は、ドナーホスフィンリガンドを使用して二量体化、環化、および環状反応を促進して、シュターディンガー反応を介してホウモリを生成する新しい方法を強調しています。

We report the synthesis and characterization of a series of BNP-incorporated borafluorenate heterocycles formed via thermolysis reactions of pyridylphosphine and bis(phosphine)-coordinated borafluorene azides. The use of diphenyl-2-pyridylphosphine (PyPh2P), trans-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene (Ph2P(H)C═C(H)PPh2), and bis(diphenylphosphino)methane (Ph2PC(H2)PPh2) as stabilizing ligands resulted in Staudinger reactions to form complex heterocycles with four- (BN2P, BNPC, P2N2) and five-membered (BNP2C and BN2PC) rings, which were successfully isolated and fully characterized by multinuclear NMR and X-ray crystallography. However, when bis(diphenylphosphino)benzene (Ph2P-Ph-PPh2) was used as the ligand in a reaction with 9-bromo-9-borafluorene (BF-Br), due to the close proximity of the donor P atoms, the diphosphine-stabilized borafluoronium ion with an unusual borafluorene dibromide anion was formed. Reaction of the borafluoronium ion with trimethylsilyl azide left the cation intact, and the dibromide anion was substituted by a diazide. Density functional theory calculations were used to provide mechanistic insight into the formation of these new boracyclic compounds. This work highlights a new method in which donor phosphine ligands may be used to promote dimerization, cyclization, and ring contraction reactions to produce boracycles via Staudinger reactions.

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