Protodefluorinateselectfluor®は、効率的なラジカルC（SP3）-Hフッ素化反応のためにselectfluor®を積極的に活性化します

効率的なフッ素反応は、医療化学、化学用原料のアップグレード、および材料科学における複雑な分子の後期段階機能化において重要です。ラジカルC（SP3）-Hフッ素化が最も人気のあるフッ素剤の1つであるSelectFluor®を使用して、軽度の光化学または熱触媒条件下で無活性化前駆体を直接関与させることができます。ただし、H-Teda（BF4）2は、SelectFluor®の分子量の95％を含むにもかかわらず、廃棄物として見落とされ、廃棄されています。フッ素反応の開始時にH-Teda（BF4）2を添加すると、速度を促進し、促進されていない反応よりもフッ素化製品の全体的な収量が高くなる（調査されたケース全体で平均3.3倍高い）ことを実証します。いくつかのケーススタディは、光化学、光触媒、熱ラジカルフッ化反応のためのプロモーターの一般性を示しています。詳細なメカニズム調査により、Radical C（SP3）-Hフッ素反応がどのように機能するかについての理解のギャップを埋めるために、SelectFluor®およびH-Teda（BF4）2の凝集変化の重要な重要性が明らかになりました。この研究は、有用な用途のためにアップサイクルされている見落とされていない反応廃棄物を例示しています。

Efficient fluorination reactions are key in the late-stage functionalization of complex molecules in medicinal chemistry, in upgrading chemical feedstocks, and in materials science. Radical C(sp3)-H fluorinations using Selectfluor® - one of the most popular fluorination agents - allow to directly engage unactivated precursors under mild photochemical or thermal catalytic conditions. However, H-TEDA(BF4)2 to date is overlooked and discarded as waste, despite comprising 95% of the molecular weight of Selectfluor®. We demonstrate that the addition of H-TEDA(BF4)2 at the start of fluorination reactions markedly promotes their rates and accesses higher overall yields of fluorinated products (~3.3x higher on average across the cases studied) than unpromoted reactions. Several case studies showcase generality of the promotor, for photochemical, photocatalytic and thermal radical fluorination reactions. Detailed mechanistic investigations reveal the key importance of aggregation changes in Selectfluor® and H-TEDA(BF4)2 to fill gaps of understanding in how radical C(sp3)-H fluorination reactions work. This study exemplifies an overlooked reaction waste product being upcycled for a useful application.