アルコールのためのハンドル酸化還元活性群の開発：窒素への三次アルコールの触媒形質転換

アルコールはさまざまなラジカル媒介反応で利用できるため、活性化アルコール誘導体のセットを介したデオキシゲン化を介したラジカル中間体の生成が望ましい。ここでは、アルコールの新規活性化群としてα-N-フタリミド酸化イソブチレート（NPIB）を紹介します。本質的に、それはオーバーマンのn-フタリミドイルシュウ酸塩基に代わる、より化学的に堅牢な代替品です。NPIBグループの有用性は、IR/CUデュアル触媒の下で、および青色のLED照射時にTMSCNの存在下での窒素への三次アルコールの変換に展示されています。新しく開発されたNPIBハンドルにより、カルボン酸に由来するN-ヒドロキシフィタリミドエステルの反応性は、自然および商業的に豊富なアルコール基板で達成可能です。

The generation of radical intermediates via SET-mediated deoxygenation of activated alcohol derivatives is desirable, as alcohols can be utilized in various radical-mediated reactions. Herein, we introduce α-N-phthalimido-oxy isobutyrate (NPIB) as a novel activating group for alcohols. Essentially, it is a more chemically robust alternative to Overman's N-phthalimidoyl oxalate group. The utility of the NPIB group is showcased in the conversion of tertiary alcohols to nitriles under Ir/Cu dual catalysts and in the presence of TMSCN upon blue LED irradiation. With our newly developed NPIB handle, the reactivities of N-hydroxyphthalimide esters derived from carboxylic acids would be achievable with naturally and commercially more abundant alcohol substrates.