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スペーサーとして1H-ピラゾール環として1Hピラゾールリングを備えた3つの[1 + 1]アザシクロファンマクロサイクルのCu2 +複合体は、1,5,8,11,15-ペンタアザデカン（L1）またはヘキサミン1,5,8,12,15、19-ヘキサザノナデカン（L2）および橋としての1,5,9,13,17,21-ヘキサザヘニコサン（L3）は、個別のモノマー種を生成するピラゾレート橋の内在を示しています。しかし、以前に報告されたピラゾラシクロファンは、2：2、3：2、さらには4：2 cu2+：l化学量論の二量体種の形成とのエクソード化が証明されました。複合体は、ポテンショメコリーメトリック研究、UV-VIS分光法、常磁性NMR、環状ボルタンメトリーおよび質量分析を使用して溶液中に特徴付けられています。測定では、3つのリガンドすべてが、二次アミンが橋にあるのと同じくらい多くのプロトン化ステップを水に持っていることを示していますが、単核Cu2+種の両方を形成することができます。複合体の結晶構造[cu（hl1）br] br（1+x）（clo4）（1-x）・yh2o（1）および[cu2（h-1l2）cl（clo4）]（clo4）・h2o・C2H5OH（2）は、X線回折研究によって解決されました。1には、金属イオンは、ピラゾレート部分の1つの窒素とポリアミン橋の3つの連続した窒素原子の1つの窒素によって調整されている大環状空洞の片側にあります。ピラゾール環の他の窒素は、アミン基に水素結合されています。2では、2つの金属イオンはピラゾレートビス（単一ンチ酸塩）部分によって相互接続され、3つのアミンと臭化球または過塩素酸アニオンのいずれかで配位球を完成させ、歪んだ正方形のピラミッド幾何学の軸方向の位置を占めます。二核錯体の常磁性NMR研究は、結晶構造で観察された配位パターンを確認します。周期的なボルタンペラ節測定データは、スーパーオキシドジスムターゼ（SOD）活性を示すための適切な範囲内のポテンシャルを示しています。McCord-Fridovich酵素アッセイによって計算されたIC50値は、L2およびL3の両核Cu2+複合体が、これまでに報告されている最高のSODの中にランク付けされるSOD活性を持っていることを示しています。
スペーサーとして1H-ピラゾール環として1Hピラゾールリングを備えた3つの[1 + 1]アザシクロファンマクロサイクルのCu2 +複合体は、1,5,8,11,15-ペンタアザデカン（L1）またはヘキサミン1,5,8,12,15、19-ヘキサザノナデカン（L2）および橋としての1,5,9,13,17,21-ヘキサザヘニコサン（L3）は、個別のモノマー種を生成するピラゾレート橋の内在を示しています。しかし、以前に報告されたピラゾラシクロファンは、2：2、3：2、さらには4：2 cu2+：l化学量論の二量体種の形成とのエクソード化が証明されました。複合体は、ポテンショメコリーメトリック研究、UV-VIS分光法、常磁性NMR、環状ボルタンメトリーおよび質量分析を使用して溶液中に特徴付けられています。測定では、3つのリガンドすべてが、二次アミンが橋にあるのと同じくらい多くのプロトン化ステップを水に持っていることを示していますが、単核Cu2+種の両方を形成することができます。複合体の結晶構造[cu（hl1）br] br（1+x）（clo4）（1-x）・yh2o（1）および[cu2（h-1l2）cl（clo4）]（clo4）・h2o・C2H5OH（2）は、X線回折研究によって解決されました。1には、金属イオンは、ピラゾレート部分の1つの窒素とポリアミン橋の3つの連続した窒素原子の1つの窒素によって調整されている大環状空洞の片側にあります。ピラゾール環の他の窒素は、アミン基に水素結合されています。2では、2つの金属イオンはピラゾレートビス（単一ンチ酸塩）部分によって相互接続され、3つのアミンと臭化球または過塩素酸アニオンのいずれかで配位球を完成させ、歪んだ正方形のピラミッド幾何学の軸方向の位置を占めます。二核錯体の常磁性NMR研究は、結晶構造で観察された配位パターンを確認します。周期的なボルタンペラ節測定データは、スーパーオキシドジスムターゼ（SOD）活性を示すための適切な範囲内のポテンシャルを示しています。McCord-Fridovich酵素アッセイによって計算されたIC50値は、L2およびL3の両核Cu2+複合体が、これまでに報告されている最高のSODの中にランク付けされるSOD活性を持っていることを示しています。
The Cu2+ complexes of three [1 + 1] azacyclophane macrocycles having the 1H-pyrazole ring as the spacer and the pentaamine 1,5,8,11,15-pentaazadecane (L1) or hexaamines 1,5,8,12,15,19-hexaazanonadecane (L2) and 1,5,9,13,17,21-hexaazaheneicosane (L3) as bridges show endo- coordination of the pyrazolate bridge giving rise to discrete monomeric species. Previously reported pyrazolacyclophanes evidenced, however, exo-coordination with the formation of dimeric species of 2 : 2, 3 : 2 or even 4 : 2 Cu2+ : L stoichiometry. The complexes have been characterized in solution using potentiometric studies, UV-Vis spectroscopy, paramagnetic NMR, cyclic voltammetry and mass spectrometry. The measurements show that all three ligands have as many protonation steps in water as secondary amines are in the bridge, while they are able to form both mono- and binuclear Cu2+ species. The crystal structures of the complexes [Cu(HL1)Br]Br(1+x)(ClO4)(1-x)·yH2O (1) and [Cu2(H-1L2)Cl(ClO4)](ClO4)·H2O·C2H5OH (2) have been solved by X-ray diffraction studies. In 1 the metal ion lies at one side of the macrocyclic cavity being coordinated by one nitrogen of the pyrazolate moiety and the three consecutive nitrogen atoms of the polyamine bridge. The other nitrogen of the pyrazole ring is hydrogen-bonded to an amine group. In 2 the two metal ions are interconnected by a pyrazolate bis(monodentate) moiety and complete their coordination spheres with three amines and either a bromide or a perchlorate anion, which occupy the axial positions of distorted square pyramid geometries. Paramagnetic NMR studies of the binuclear complexes confirm the coordination pattern observed in the crystal structures. Cyclic voltamperommetry data show potentials within the adequate range to exhibit superoxide dismutase (SOD) activity. The IC50 values calculated by McCord-Fridovich enzymatic assays show that the binuclear Cu2+ complexes of L2 and L3 have SOD activities that rank amongst the highest ones reported so far.
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