ポリアロマティック配位カプセルによる線形モノテルペンのバイオインスピレーションの結合と変換

汎用性のある反応バイオ堆積物である線形モノテルペンは縛られ、その後、天然酵素でのみ、優れた選択性と効率を持つさまざまな環状モノマーとオリゴマーに変換されます。ここでは、溶液および固体の線形モノテルペンに向けて、合成ポリ芳香族空洞のバイオインスパイア機能を報告します。キャビティは、Pt（II）イオンのアセンブリと2つのアントラセンパネルでビスピリジンリガンドを曲げたポリamatic協調カプセルによって提供されます。カプセル空洞を使用することにより、混合物からのシトロネラルの選択的結合と他のモノテルペンとその誘導体に対する優先蒸気結合は、それぞれ水と固体で実証されます。カプセルはさらに、水中の酸触媒環化によって得られた反応混合物から、生成物および立体選択性が高いP-メントハン-3,8-ジオールを抽出します。内側と外側の多芳香族空洞のおかげで、蒸発されたシトロネラルの触媒環化減少は、酸に充填されたカプセル固体で効率的に進行し、生成物/立体的にはP-Menthane-3,8-ジオールのシトロネラルアセテル（〜330％の収量に基づいて330％の収量が得られますカプセル）周囲条件下。固体カプセル反応器は、変換を強化して少なくとも5回再利用できます。本研究では、合成ポリ芳香族空洞を介してテルペン生合成を模倣するための新しいアプローチが開かれています。

Linear monoterpenes, versatile reaction biosubstrates, are bound and subsequently converted to various cyclic monomers and oligomers with excellent selectivity and efficiency, only in natural enzymes. We herein report bioinspired functions of synthetic polyaromatic cavities toward linear monoterpenes in the solution and solid states. The cavities are provided by polyaromatic coordination capsules, formed by the assembly of Pt(II) ions and bent bispyridine ligands with two anthracene panels. By using the capsule cavities, the selective binding of citronellal from mixtures with other monoterpenes and its preferential vapor binding over its derivatives are demonstrated in water and in the solid state, respectively. The capsule furthermore extracts p-menthane-3,8-diol, with high product- and stereoselectivity, from a reaction mixture obtained by the acid-catalyzed cyclization of citronellal in water. Thanks to the inner and outer polyaromatic cavities, the catalytic cyclization-dimerization of vaporized citronellal efficiently proceeds in the acid-loaded capsule solid and product/stereoselectively affords p-menthane-3,8-diol citronellal acetal (∼330% yield based on the capsule) under ambient conditions. The solid capsule reactor can be reused at least 5 times with enhanced conversion. The present study opens up a new approach toward mimicking terpene biosynthesis via synthetic polyaromatic cavities.