ビシナルビス（トリクロロシリル化）ベンゼンの官能基の数の調整

有機（クロロ）シランは必須化学物質ですが、nの定義された値を持つ式rnsicl4 – nの化合物の合成は通常面倒です。ここでは、最初に、容易に入手可能なCl3SICαSICL3と選択されたジエンとの間の[4+2]環状付加は、ビキナリビス（トリクロロシリル化）ベンゼンとビシクロ[2.2.2] OCTA-2,5次元への容易なアクセスを提供することを開示しています。第二に、1,2-（Cl3SI）2C6H2Me2（1）の6つのSi cl結合の数が、ピナコール（H2PIN）またはCateChol（H2CAT）との反応により4つまたは2つに選択的に減少する方法を示します。··Si'-Bridgingおよび/またはSi-Chelating Ligands。第三に、si··si'-bridging pin部分を備えたベンザン化8メンバー化C2（SICL2）2（μ-pin）リングを含む化合物6の熱分解には、ベンズ放出5メンバー化されたC2を備えていることを実証します。（SICL2）ピナコロンの放出による2Oリング。このような環状ジリロキサンは、特殊シリコーンの貴重なビルディングブロックです。1の制御された加水分解によるSi – O – SIユニットの代替アセンブリは、4つの貴重なSi cl機能をさらに誘導体化するために保持する場合、実行不可能です。13のSiサイトごとの1つのCl原子の置換により、RAC-1,3-Disila-2-オキサンダンRAC-15が高い選択性を与えます。

Organo(chloro)silanes are essential chemicals, but the synthesis of compounds of the formula RnSiCl4‒n with defined values of n is usually laborious. Herein, we first disclose that a [4+2]-cycloaddition between readily available Cl3SiC≡CSiCl3 and selected dienes provides facile access to vicinal bis(trichlorosilylated) benzenes and bicyclo[2.2.2]octa-2,5-dienes. Second, we show how the number of six Si‒Cl bonds in 1,2-(Cl3Si)2C6H2Me2 (1) can be selectively reduced to four or two by reaction with pinacol (H2pin) or catechol (H2cat), which act as Si···Si'-bridging and/or Si-chelating ligands. Third, we demonstrate that the thermolysis of compound 6, which contains a benzannulated eight-membered C2(SiCl2)2(μ-pin) ring with Si···Si'-bridging pin moiety, furnishes 13 with a benzannulated five-membered C2(SiCl2)2O ring via the release of pinacolone. Such cyclic disiloxanes are valuable building blocks for specialty silicones; an alternative assembly of the Si‒O‒Si unit by controlled hydrolysis of 1 is not feasible if the four valuable Si‒Cl functionalities are to be retained for further derivatization. Substitution of one Cl atom per Si site of 13 gives the rac-1,3-disila-2-oxaindane rac-15 with high selectivity.