（写真）5-deazaflavinの化学フラビン依存性（de）水素化のメカニズムの手がかり

フラビンおよび鉄タンパク質の光化学的還元における5-デザフラビンの触媒作用[Massey、V。and Hemmerich、P。（1978）Biochemistry、17、9-17]は、非常に反応的な5-Deazaflavosemiquinoneのためであることが示されています。。このラジカルは、一連の反応で生成されます。これには、（a）基質残基の共有結合光添加がDeazaflavinに含まれます。酸化された基質、および（c）モノマーへのラジカル二量体のディーザフラビン感染切断。このラジカル（再融合または不整合）の構造と特性と前駆体中間体、および光反応のメカニズムについて説明します。Deazaflavinsとその天然の親化合物は、異なる酸化還元挙動と根本的な安定性に関して比較されます。5剤のデアザフラビンの合成が記載されており、それらのレドックス反応は正常なディーザフラビンの合成と比較されます。

The catalytic action of 5-deazaflavin in the photochemical reduction of flavin and iron proteins [Massey, V. and Hemmerich, P. (1978) Biochemistry, 17, 9--17] is shown to be due to the highly reactive 5-deazaflavosemiquinone. This radical is generated in a complex sequence of reactions, which involves (a) covalent photoaddition of the substrate residue to the deazaflavin, (b) fast secondary photoreaction of this adduct with starting deazaflavin to yield a covalent radical dimer, accompanied by the liberation of the oxidized substrate, and (c) deazaflavin-sensitized cleavage of the radical dimer to the monomers. The structure and properties of this radical (redimerisation or dismutation) and the precursor intermediates as well as the mechanism of the photoreaction are described. Deazaflavins and their natural parent compounds are compared with respect to their different redox behavior and radical stability. The syntheses of 5-deuterated deazaflavins are described and their redox reactions are compared with those of normal deazaflavins.