2-アミノ-2-デオキシ-D-グルコースのC-3およびC-4の修飾

2-アミノ-2-デオキシ-D-グルコースのC-3およびC-4における修飾が開発されています。NaI および Zn で処理することにより、ベンジル 2-アセトアミド-2-デオキシ-3,4-ジ-O-メチルスルホニル-アルファ-D-グルコピラノシドに 3,4-二重結合を導入しました。m-クロロペルオキシ安息香酸による二重結合のエポキシ化により、エキソ-エポキシドのみが得られました。エポキシ化生成物の立体化学は、別の合成によって確認されています。1H-n.m.r.の分析スペクトルは、3,4-不飽和誘導体とエポキシドの両方が OH1 (D) 構造で存在することを示しています。求核試薬（F-、I-）は 3,4-エポキシドを開環して、D-gulo 配置を有する 4-置換誘導体を与えます。したがって、2-アセトアミド-1,3,6-トリ-O-アセチル-2,4-ジデオキシ-4-ヨード-アルファ-D-グロピラノースおよび2-アセトアミド-1,3,6-トリ-O-アセチル-3,4-ジデオキシ-4-フルオロ-アルファ-D-グロピラノースが合成された。重要な中間体の二重結合を還元し、脱保護すると、2-アセトアミド-2,3,4-トリデオキシ-D-グルコピラノースが得られます。誘導体の一部は、培養中のマウス乳腺癌細胞の増殖の阻害剤として活性でした。

Modifications at C-3 and C-4 of 2-amino-2-deoxy-D-glucose have been developed. A 3,4-double bond was introduced into benzyl 2-acetamido-2-deoxy-3,4-di-O-methylsulfonyl-alpha-D-glucopyranoside by treatment with NaI and Zn. Epoxidation of the double bond with m-chloroperoxybenzoic acid gave an exo-epoxide exclusively. The stereochemistry of the epoxidation product has been confirmed by an alternative synthesis. An analysis of the 1H-n.m.r. spectra indicates that both the 3,4-unsaturated derivatives and the epoxide exist in the OH1 (D) conformation. Nucleophilic reagents (F-, I-) opened the 3,4-epoxide to give 4-substituted derivatives having the D-gulo configuration. Thus, 2-acetamido-1,3,6-tri-O-acetyl-2,4-dideoxy-4-iodo-alpha-D-gulopyranose and 2-acetamido-1,3,6-tri-O-acetyl-3,4-dideoxy-4-fluoro-alpha-D-gulopyranose have been synthesized. Reduction of the double bond in the key intermediate and deprotection gave 2-acetamido-2,3,4-trideoxy-D-glucopyranose. Some of the derivatives were active as inhibitors of growth of mouse, mammary adenocarcinoma cells in culture.