ウラシルおよびアデニン含有塩基、ヌクレオシド、ヌクレオチド、ポリヌクレオチドの損傷：193および254 nmの照射時の量子収率

193 nmの20 nsレーザーパルスまたは連続254 nmの照射で誘導される塩基部分の塩基放出と分解などの光反応は、中性水溶液中の一連のウラシルおよびアデニン誘導体について研究されました。発色団喪失（PHI CL）の量子収量は、核酸成分と飽和ガス（AR、N2OまたはO2）の性質に大きく依存します。ポリヌクレオチドの場合、ヌクレオチドの破壊は、加水分解後の高性能液体クロマトグラフィーによって測定されました。量子収量（PHI DN）は、発色団の損失以下の量に匹敵します。両方の波長の照射に対して得られたポリ（U）およびポリ（Du）の0.04-0.1のPhi ClおよびPhi Dnは、最も低い励起シングレット状態に由来するプロセス、すなわち、光ヒルとフォトディマーの形成、およびLambda IRR = 193 Nmを使用した陽イオン化による2番目の部分によるものです。193 nmの照射はピリミジン二量体を効果的に分割し、したがってそれらをモノマーに戻します。254 nmでの照射時のヌクレオシド、ヌクレオチド、およびポリヌクレオチドからの損傷のない塩基（PHI BR）の放出の量子収量は、通常、PHI Br =（0.1-1）x 10（-4）です。N-グリコシド結合の破損は、Lambda IRR = 193 nmの方が大幅に効率的です。Phi Br = 1.1 x 10（-3）、0.8 x 10（-3）、4.3 x 10（-3）および0.5 x 10（-3）、Poly（A）、Poly（DA）、Poly（U）、およびPoly（du）でそれぞれAR飽和溶液で。lambda IRR = 193 nmのPHI値の強化は、本質的にアデニンとその誘導体のために、光イオン化によって開始されるフォトプロセスによって引き起こされます。

Photoreactions, such as base release and decomposition of the base moiety, induced by either 20 ns laser pulses at 193 nm or continuous 254 nm irradiation, were studied for a series of uracil and adenine derivatives in neutral aqueous solution. The quantum yield of chromophore loss (phi cl) depends significantly on the nature of the nucleic acid constituent and the saturating gas (Ar, N2O or O2). In the case of polynucleotides the destruction of nucleotides was measured by high-performance liquid chromatography after hydrolysis; the quantum yields (phi dn) are comparable to those of chromophore loss or larger. The phi cl and phi dn of 0.04-0.1 for poly(U) and poly(dU), obtained for both wavelengths of irradiation, are due to processes originating from the lowest excited singlet state, i.e. formation of photohydrates and photodimers, and a second part from photoionization using lambda irr = 193 nm. Irradiation at 193 nm effectively splits pyrimidine dimers and thus reverts them into monomers. The quantum yield for release of undamaged bases (phi br) from nucleosides, nucleotides and polynucleotides upon irradiation at 254 nm is typically phi br = (0.1-1) x 10(-4). Breakage of the N-glycosidic bond is significantly more efficient for lambda irr = 193 nm, e.g. phi br = 1.1 x 10(-3), 0.8 x 10(-3), 4.3 x 10(-3) and 0.5 x 10(-3) for poly(A), poly(dA), poly(U) and poly(dU) in Ar-saturated solution, respectively. Enhanced phi values for lambda irr = 193 nm, essentially for adenine and its derivatives, are caused by photoprocesses that are initiated by photoionization.