マラチオン、マラオキソン、および異性体エナンチオマーの合成、絶対構成、および分析

ここでは、マラチオン、マラオキソン、および異性体のエナンチオマーの合成が報告されています。マラチオンエナンチオマーは、3つのステップで（R） - または（S） - マルン酸から調製されました。マラチオンのエナンチオマーは、モノペロキシフタル酸、マグネシウム塩による酸化により、52％の収率でマラオキソンの対応するエナンチオマーに変換されました。4つの異性体の立体異性体は、Strychnineを使用して2つの独立した経路を介して調製され、非対称のリン部分を解決しました。異性体の4つの立体異性体の絶対的な構成は、アルカロイド塩前駆体のX線結晶学的分析によって決定されました。高速液体クロマトグラフィー技術が開発され、異性体の4つの立体異性体を解決し、その立体異性比を決定しました。

Syntheses of the enantiomers of malathion, malaoxon, and isomalathion are reported herein. Malathion enantiomers were prepared from (R)- or (S)-malic acid in three steps. Enantiomers of malathion were converted to the corresponding enantiomers of malaoxon in 52% yield by oxidation with monoperoxyphthalic acid, magnesium salt. The four isomalathion stereoisomers were prepared via two independent pathways using strychnine to resolve the asymmetric phosphorus moiety. The absolute configurations of the four stereoisomers of isomalathion were determined by X-ray crystallographic analysis of an alkaloid salt precursor. A high-performance liquid chromatography technique was developed to resolve the four stereoisomers of isomalathion, and to determine their stereoisomeric ratios.