ネフィラクラビペスドラッグラインシルクのリンの存在

NEPHILA CLAVIPESの固体31P-NMRドラッグラインシルクは、少なくとも2つの化学的に異なる環境でのリンの存在を示しています。酸加熱絹のアミノ酸分析により、リン含有成分の1つとしてのホスホチロシンの存在が確認されます。異常な化学シフト（85％H3PO4から18.9 ppmダウンフィールド）、プロトン化学シフト、および2番目の成分の酸性度は、ベータ-D-リボースに見られる可能性のある緊張した5員環状リン酸の一部であることを示唆しています。5員環状リン酸塩は、網羅的な水性抽出によって絹の繊維から除去されません。腺からの新生の絹のフィブロインには存在しないため、その形成は紡糸口に通じるダクトで発生する繊維処理の一部であることを示唆しています。プロピオン酸/12 N HCl（50:50 v/v）に溶解した絹の高解像度NMRスペクトルは、リン酸化チロシン残基、リン酸化されたセリン残基、無機リン酸、および環状リン酸化合物の2つの加水分解生成に割り当てられた5つのリン部位を示しています。観察された翻訳後リン酸化は、ドラッグラインシルクの物理的特性の処理と調節において重要である可能性があります。

Solid-state 31P-NMR of Nephila clavipes dragline silk indicates the presence of phosphorus in at least two chemically distinct environments. Amino acid analyses of acid-hydrolyzed silk confirm the presence of phosphotyrosine as one of the phosphorus-containing components. The unusual chemical shift (18.9 ppm downfield from 85% H3PO4), proton chemical shift, and acid lability of a second component suggest that it is part of a strained five-membered cyclic phosphate that might be found on a beta-D-ribose. The five-membered cyclic phosphate is not removed from the silk fibers by exhaustive aqueous extraction. It is absent in nascent silk fibroin from the glands, suggesting that its formation is part of the fiber processing that occurs in the ducts leading to the spinnerets. High-resolution NMR spectra of silk dissolved in propionic acid/12 N HCl (50:50 v/v) show five phosphorus sites assigned to phosphorylated tyrosine residues, phosphorylated serine residues, inorganic phosphate, and two hydrolysis products of the cyclic phosphate compound. The observed posttranslational phosphorylation may be important in the processing and modulation of the physical properties of dragline silk.