プロトン化リジン誘導体のイオン化学

主にアンモニアとしてのイプシロン - アミノ基を排除することにより、M/Z 130のイオンを形成するプロトン化リジン断片、およびH2Oの除去により、M/Z 129のイオンを形成することにより、リジンベータなどのプロトン化リジン誘導体を形成することにより、ナフチルアミドとH-リース-Gly-OHは、m/z 129のより顕著な形成を示しますが、n alpha-ac-lys-x（x = oh、ome、nhme）やh-gly-lys-x（xなどのプロトン化誘導体が示されます。=ああ、NHCH2COOH）は、メタステュアブルイオンと衝突誘導断片化の両方でM/Z 129の形成を示しています。両方の後者のシステムでは、M/Z 129はHXの連続的な損失に続いて、N-アセチル誘導体のケテンまたはN-グリシル誘導体のグリシン残基の損失によって形成されます。M/Z 129イオンは名目上のアシリウムイオンですが、そのメタスト可能なイオン特性と衝突誘発性解離質量スペクトルは、プロトン化されたα-アミノ - エプシロン - カプロラクトムのものと非常に類似しています。このラクタムは、リジン側鎖のアミノ基とHXが出発するときにリジンカルボニル機能と相互作用することにより、リジン誘導体から形成されると結論付けられています。それぞれCH3NH2および（CH3）2NHの除去により、それぞれプロトン化されたNアルファメチルリジンおよびNアルファジメチルリジンフラグメント。そのように形成されたm/z 130イオンの安定した構造がプロトン化されたピペコール酸であるという証拠が提示されています。プロトン化されたα-アミノ - エプシロン - カプロラクタムとプロトン化されたピペコール酸イオンの両方が、主に[C5H10N]+（m/z 84）にさらに断片化されます。

Protonated lysine fragments primarily by elimination of the epsilon-amino group as ammonia to form an ion of m/z 130 and to a minor extent by elimination of H2O to form an ion of m/z 129. Protonated lysine derivatives such as lysine beta-naphthylamide and H-Lys-Gly-OH show more pronounced formation of m/z 129 while protonated derivatives such as N alpha-Ac-Lys-X (X = OH, OMe, NHMe) and H-Gly-Lys-X (X = OH, NHCH2COOH) also show formation of m/z 129 in both metastable ion and collision-induced fragmentation. In both the latter systems m/z 129 is formed by sequential loss of HX followed by loss of ketene for the N-acetyl derivatives or the glycine residue for the N-glycyl derivatives. Although the m/z 129 ion is nominally an acylium ion, its metastable ion characteristics and collision-induced dissociation mass spectrum are very similar to those of protonated alpha-amino-epsilon-caprolactam. It is concluded that this lactam is formed from the lysine derivatives by interaction of the amino group of the lysine side-chain with the lysine carbonyl function as HX departs. Protonated N alpha-methyllysine and N alpha-dimethyllysine fragment exclusively by elimination of CH3NH2 and (CH3)2NH, respectively. Evidence is presented that the stable structure of the m/z 130 ion so formed is protonated pipecolic acid. Both the protonated alpha-amino-epsilon-caprolactam and protonated pipecolic acid ions fragment further primarily to [C5H10N]+ (m/z 84), a low mass ion commonly observed in the spectra of lysine-containing peptides.