水性媒体中の3（10）ヘリックスのCDスペクトルを導出する努力

3つのヘリックスが円形の二色性によってアルファヘリックスと区別できることを示唆する最近の2つの報告があります。区別機能は、[Theta] 222：[Theta] 208比（R2）であると述べられています。これは、c（アルファ）アルファ拡張ホメオクタマーで報告されています[Toniolo et al。（1996）、J。Am。化学。Soc。118、2744-2745]および控えめな分数ヘリシティを持つ16〜21の残留長のアラニンリッチシステムの場合[Millhauser（1995）生化学34、3873-3877]。ここでは、アミノイソ酪酸（AIB）残基をヒト膵臓アミリンのらせんドメインに挿入することによって生成されるCDスペクトルの変化を報告します。同等の正味分数ヘリシティでこの効果を調べるために、トリフルオロエタノール添加によるヘリシティ滴定の過程で、各種についてCDスペクトルを測定しました。5つのAIB残基の追加により、特に関心のある結果が得られました。低正味の分数ヘリシティでは、このAIBリッチシステムは、AIBが豊富な種に対して、Pi - > Pi*（四角20 nm）の回転強度を減少させます。ただし、NMRデータとCD差スペクトルの比較は、短いAIBに富むヘリックスのフルオロアルコール誘発性拡張がアルファヘリックスの形であることを示唆しています。3（10）の立体配座が寄与する場合、低正味ヘリシティで208 nmで最小の強度が低下したことを考えると、[theta] 222：[theta] 208の比率が3の診断として統一より小さい（10）。）ヘリックス。

There have been two recent reports suggesting that 3(10) helices can be distinguished from alpha helices by circular dichroism. The differentiating feature is stated to be a [theta]222:[theta]208 ratio (R2) distinctly smaller than unity. This has been reported for a C(alpha)alpha'-disubstituted homooctamer [Toniolo et al. (1996), J. Am. Chem. Soc. 118, 2744-2745] and for alanine-rich systems of 16-21 residue length with modest fractional helicity [Millhauser (1995) Biochemistry 34, 3873-3877]. We report here the changes in the CD spectrum produced by inserting aminoisobutyric acid (Aib) residues into the helical domain of human pancreatic amylin. In order to examine this effect at comparable net fractional helicities, CD spectra were measured for each species during the course of a helicity titration by trifluoroethanol addition. The addition of five Aib residues gave results of particular interest. At low net fractional helicity, this Aib-rich system displays a diminished pi-->pi* (circa 208 nm) rotational strength versus the less Aib-rich species. However, NMR data and comparisons of CD difference spectra suggest that fluoroalcohol-induced extension of the short Aib-rich helix is in the form of an alpha helix. Given the diminished intensity of the minimum at 208 nm at low net helicity when 3(10) conformations should contribute, we urge extreme caution in using a [theta]222:[theta]208 ratio smaller than unity as a diagnostic for 3(10) helices.