GC/FT-IR分析によるビニール置換、炭素炭素二重結合の特性評価

蒸気期赤外線スペクトルにより、ビニール基と結合した炭素炭素二重結合の立体化学の決定を可能にします。閉鎖されていない1,3-アルカジエンのCIおよびトランス異性体は、900-1000 cm-1領域で観察された違いに基づいて区別できます（CIS異性体のスペクトルは993および906 cm-1で2つの帯域を示しますが、トランスのものはトランスのものです。化合物は、998、949、および902 cm-1）で3つの吸収を示し、1590-1650 cm-1領域（C = Cストレッチバンドは、CIS化合物の1595および1642 cm-1で、1604および1650 cm-で観察されます。トランス化合物の場合は1）。CH2 = CHC（CH3）= CHCH2-およびCH2 = CHC（= CH2）-CH2-構造状態を有する化合物は、アルファおよびベータ型化合物と呼ばれ、しばしば天然産物と遭遇します。アルファ型グループを持つ化合物の場合、三置換された二重結合のCIS/トランス構成を明確に決定できます。= CH2ストレッチ振動の場合、3095-3091 cm-1での吸収は、これらのグループの両方に共通しています。ただし、2つの= CH2グループが存在するため、ベータ型化合物のバンドの相対強度ははるかに高くなっています。アルファ型化合物の場合、C-3炭素原子でのCIS構成は、907-906 cm-1でのA = CH2 WAG吸収によって特徴付けられます。ベータ型化合物と3E-alpha型化合物の場合、このバンドは899-897 cm-1に登場します。さらに、1632（低強度）と1595-1594 cm-1（高強度）で2つの最小値を備えた波状の「指紋」パターンは、ベータ型化合物に特徴的です。私たちの一般化は、多くの3-メチル-1-アルケン-3-オールのCISおよびトランスオシメン、ミルセン、および脱水産物のスペクトルに基づいています。ファルネセンの6つの異性体は、GC/FT-IRによって特徴付けられます。さらに、ガス期IRは、アルファ型ファルネセン同族体のC-3での三置換二重結合の構成の決定を可能にします。たとえば、Myrmica Antsのホモおよびビショモファルネン異性体は、3Z結合を含むことが示されました。

Vapor-phase infrared spectra allow the determination of the stereochemistry of carbon-carbon double bonds conjugated with a vinyl group. Cis and trans isomers of unsubstituted 1,3-alkadienes can be differentiated on the basis of the differences observed in the 900-1000 cm-1 region (spectra of cis isomers show two bands at 993 and 906 cm-1, while those of trans compounds show three absorptions at 998, 949, and 902 cm-1) and the 1590-1650 cm-1 region (the C=C stretch bands are observed at 1595 and 1642 cm-1 for cis compounds and at 1604 and 1650 cm-1 for trans compounds). Compounds bearing CH2=CHC(CH3)=CHCH2- and CH2=CHC(=CH2)-CH2- structural moieties, referred to as alpha- and beta-type compounds, are frequently encountered as natural products. For compounds bearing alpha-type groups, the cis/trans configuration of the trisubstituted double bond can be determined unambiguously. An absorption at 3095-3091 cm-1, for the =CH2 stretch vibration, is common to both of these groups; however, due to the presence of two =CH2 groups, the relative intensity of the band is much higher for beta-type compounds. For alpha-type compounds, a cis configuration at the C-3 carbon atom is characterized by a =CH2 wag absorption at 907-906 cm-1. For beta-type compounds and 3E-alpha-type compounds, this band appears at 899-897 cm-1. In addition, a wavy "fingerprint" pattern with two minima at 1632 (low intensity) and 1595-1594 cm-1 (high intensity) is characteristic for beta-type compounds. Our generalizations are based on spectra of cis and trans ocimene, myrcene, and dehydration products of many 3-methyl-1-alken-3-ols. Six isomers of farnesene can be characterized by GC/FT-IR. Furthermore, gas-phase IR allows the determination of the configuration of the trisubstituted double bond at C-3 in alpha-type farnesene congeners. For example, the homo- and bishomofarnesene isomers from Myrmica ants were shown to include a 3Z bond.